化学反应速率及活化能的测定实验报告 . 1. 概述
化学反应速率用符号 J 或 ξ 表示,其定义为:
J=dξ/dt
(3-1)
ξ 为反应进度,单位是 mol,t 为时间,单位是 s。所以单位时间的反应进度即为反应速率。
dξ=v -1 B dn B
(3-2)
将式(3-2)代入式(3-1)得:
J=v -1 B dn B /dt 式中 n B 为物质 B 的物质的量,dn B /dt 是物质 B 的物质的量对时间的变化率,v B 为物质 B 的化学计量数(对反应物 v B 取负值,产物 v B 取正值)。反应速率 J 总为正值。J 的单位是 mol·s -1 。
根据质量作用定律,若 A 与 B 按下式反应:
aA+bB→cC+dD 其反应速率方程为:
J=kc a (A)c b (B)
k 为反应速率常数。
a+b=n n 为反应级数。n=1 称为一级反应,n=2 为二级反应,三级反应较少。反应级数有时不能从方程式判定,如:
2HI→I 2 +H 2
看起来是二级反应。实际上是一级反应,因为 HI→H+I(慢)
HI+H→H 2 +I(快)
I+I→I 2 (快)
反应决定于第一步慢反应,是一级反应。从上述可知,反应级数应由实验测定。
反应速率的测定 测定反应速率的方法很多,可直接分析反应物或产物浓度的变化,也可利用反应前后颜色的改变、导电性的变化等来测定,如:
可通过分析溶液中 Cl - 离子浓度的增加,确定反应速率,也可利用反应物和产物颜色不同,所导致的光学性质的差异进行测定。从上式还可以看到,反应前后离子个数和离子电荷数都有所改变,溶液的导电性有变化,所以也可用导电性的改变测定反应速率。概括地说,任何性质只要它与反应物(或产物)的浓度有函数关系,便可用来测定反应速率。但对于反应速率很快的
本实验测定(NH 4 )
2 S 2 O 8 (过二硫酸铵)和 KI 反应的速率是利用一个
在水溶液中,(NH 4 )
2 S 2 O 8 和 KI 发生以下反应:
这个反应的平均反应速率可用下式表示
(NH 4 )
2 S 2 O 8 溶液和 KI 溶液混合时,同时加入一定体积的已知浓度的 Na 2 S 2 O 3
反应:
记录从反应开始到溶液出现蓝色所需要的时间 Δt。由于在 Δt 时间内
式中,{k}代表量 k 的数值。
可求得反应速率常数 k。
根据阿伦尼乌斯公式:
率等于-E a /2.303R,通过计算求出活化能 E a 。
. 2. 实验目的
(1)掌握浓度、温度及催化剂对化学反应速率的影响。
(2)测定过二硫酸铵与碘化钾反应的反应速率,并计算反应级数、反应速率常数及反应的活化能。
(3)初步练习用计算机进行数据处理。
. 3. 实验内容
(1)实验浓度对化学反应速率的影响 在室温下,取 3 个量筒分别量取 20ml 0.20mol·L -1
KI 溶液、8.0ml 0.010 mol· L -1
Na 2 S 2 O 3 溶液和 4.0mL
0.2%淀粉溶液,均加到 150mL 烧杯中,混合均匀。再用另一个量筒取 20mL0.20mol· L -1 (NH 4 )
2 S 2 O 8 溶液,快速
加到烧杯中,同时开动秒表,并不断搅拌。当溶液刚出现蓝色时,立即停秒表,记下时间及室温。
用同样的方法按照表 3-1 中的用量进行另外 4 次实验。为了使每次实验中的溶液的离子强度和总体积保持不变,不足的量分别用 0.20mol·L -1
KNO 3 溶液和 0.20mol·L -1 (NH 4 )
2 SO 4 溶液补足。
表 表 3 3- -1 1
不同浓度时平均反应速率
用表中实验Ⅰ,Ⅱ,Ⅲ的数据作图求出 a,用实验Ⅰ,Ⅳ,Ⅴ的数据作图求出 b,然后再计算出反应速率常数 k。
(2)温度对化学反应速率的影响
按表 3-1 实验Ⅳ中的用量,把 KI,Na 2 S 2 O 3 ,KNO 3 和淀粉的混合溶液加到 150mL 烧杯中,把(NH 4 )
2 S 2 O 8 溶液加到另一个烧杯中,并将两个烧杯放入冰水浴中冷却。等烧杯中的溶液都冷到 O℃时,把(NH 4 )
2 S 2 O 8溶液加到 KI 混合溶液中,同时开动秒表,并不断搅拌,当溶液刚出现蓝色时,记下反应时间。
在 10℃,20℃和 30℃的条件下,重复上述实验。将结果填于表 3-2中。用表 3.2 的数据,以 lg{k}对 1/T 作图,求出反应(1)的活化能。
表 表 3 3- -2 2 不同温度时平均反应速率
(3)催化剂对反应速率的影响 在 150mL 烧杯中加入 10mL 0.20mol·L -1 KI 溶液,4.0mL 淀粉溶液,8.0mL 0.010mol·L -1
Na 2 S 2 O 3 溶液和 10mL 0.20mol·L -1
KNO 3 溶液,再加入1 滴 0.02mol·L -1
Cu(NO 3 )
2 溶液。搅拌均匀,然后迅速加入 20mL 0.20mol·L -1 (NH 4 )
2 S 2 O 8 溶液,搅拌,记下反应时间,并与前面不加催化剂的实验进行比较。
. 4. 思考题
(1)通过上述实验总结温度、浓度、催化剂对反应速率的影响。
(2)上述反应中,溶液出现蓝色是否反应终止? 另外,实验数据的处理,除了用方格纸作图并进行计算外,还可以利用计算机进行数据处理。计算机处理实验数据的程序及使用说明如下:
帮助文件
使用说明:
. 1. 打开与选择菜单
(1)按 F10 键即可激活顶层菜单,然后使用方向键(→,←)选择顶层菜单项,按回车(Enter)键即可打开所选择的菜单。使用热键(Alt+菜单上加亮的字母)即可快速地打开该字母所对应的菜单。
(2)打开菜单后即可使用方向键(↑,↓)选择菜单项,选中后按回车键即可执行此菜单项。打开菜单后,按菜单项中加亮的字母也可以执行该菜单项。使用热键(菜单项后部提示的组合键)即可快速地执行对应的菜单项。
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